Советский голкипер большую часть карьеры провел в челябинском клубе, а в 1989 году стал первым российским вратарем в НХЛ, перейдя в «Квебек».
После возвращения в СССР он провел три сезона в ярославском «Торпедо», а завершил карьеру в шведском «Сэтерсе».
После завершения карьеры Мыльников работал в Швеции, после чего трудился в «Ладе»,«Крыльях Советов», «Северстали», «Витязе» и «Автомобилисте».