Маслов выступал за «Динамо» на протяжении более десяти сезонов – с 1961 по 1971 год. За это время провел 351 официальный матч, забил 54 гола. В 1963 году он стал чемпионом СССР, дважды выигрывал Кубок страны (197 и 1970 гг.).
Валерий Маслов был капитаном сборной СССР по футболу, но также выступал за национальную команду по хоккею с мячом. В этом виде спорта он 10 раз становился чемпионом СССР и восемь раз выигрывал чемпионаты мира. В 1973 году он был признан лучшим нападающим ЧМ по бенди.
До последних дней Валерий Маслов работал советником директора в Академии «Динамо» имени Л.И. Яшина.
